Etude théorique des mécanismes réactionnels d'un ensemble de réactions pseudopéricycliques et coarctates
| dc.contributor.author | Lahoum, Saloua | |
| dc.date.accessioned | 2025-01-23T12:57:05Z | |
| dc.date.available | 2025-01-23T12:57:05Z | |
| dc.date.issued | 2022 | |
| dc.description | 50 f. : ill. ; 30 cm | |
| dc.description.abstract | Les réactions coarctates, péricycliques et pseudo font partie des réactions les plus importantes en chimie. Elles interviennent dans plusieurs branches d'industrie pharmaceutique, agroalimentaire et biologique… Les réactions coarctates et péricycliques sont stéréo et/ou régiosélectives. La stéréochimie des produits formés est connue à l'avance grâce aux règles de Woodward-Hoffmann et de Herges. Il estimportant de reconnaitre les réactions pseudopéricycliques. ? travers cette étude nous allons essayer de répondre aux questions suivantes : Les réactions pseudopéricycliques respecteraient-elles les règles de WH si on comptabilisera le doublet non liant ayant participé à la réaction ? Y'aurait-t-il une méthode simple qui nous aiderait à déterminer directement (sans faire de calculs NBO, de structure de l'état de transition, NICS, WFN…) juste par simple observation des réactifs le caractère pseudo ou non de ces réactions ? Dans ce travail, nous nous sommes proposé d'effectuer une étude comparative entre les réactions péricycliques et coarctates et les réactions pseudo. Nous avons pris un ensemble de neuf réactions.L'analyse des résultats obtenus a permis de tirer les conclusions suivantes : Les transpositions sigmatropiques (3,3) étudiées auraient un caractère péricyclique. Dans le cas des trois cycloadditions étudiées, l'atome d'oxygène du fragment formaldéhyde s'engage dans des interactions attractives avec son doublet non liant qui est sur l'orbitale naturelle 2p. La présence d'un atome d'oxygène parmi les atomes actifs ne signifie pas que la réaction soit de type pseudopéricyclique. L'étude des structures géométriques des états de transition montre que les réactions C1 et C3 sont péricycliques alors que la réaction C2 serait de type pseudopéricyclique.Pour les trois réactions coarctates considérées : les deux premières réactions (avec six électrons actifs) sont pseudocoarctates et la dernière (R3) (avec huit électrons) suit un chemin correspondant à celui prévue par les règles de sélection posée par Herges. Pour la suite de ce travail, nous envisageons d'analyser d'autres types de réactions pour enrichir cette base de données pour pouvoir ainsi tirer des conclusions beaucoup plus générales avec un domaine d'application beaucoup plus large. | |
| dc.identifier.citation | Chimie physique | |
| dc.identifier.uri | https://dspace.ummto.dz/handle/ummto/26160 | |
| dc.language.iso | fr | |
| dc.publisher | UMMTO | |
| dc.subject | Coarctate | |
| dc.subject | Réactions pseudopéricycliques | |
| dc.subject | Règles de sélection WH et Rainer Herges | |
| dc.title | Etude théorique des mécanismes réactionnels d'un ensemble de réactions pseudopéricycliques et coarctates | |
| dc.type | Thesis |